Page 187 - 《精细化工》2023年第12期

第 12 期 黄悦坤，等: 氰基苯氧氟酰胺的合成及其抗柑橘霉菌活性
续表 1
化合物编号 R 3
Ⅳd —H
Ⅳe —H
Ⅳf —H
2,4-D — —
咪鲜胺 — —
注：“—”代表无。
由表 1 可以看出，2-氰基苯氧氟酰胺化合物均
对 PI 和 PD 有一定的抑制活性。其中，Ⅱa、Ⅱf、
Ⅱh、Ⅱi、Ⅳc 具有较高的活性，在 200 mg/L 质量
浓度下对 2 种霉菌的抑制率≥87.41%。进一步的活
性测试结果表明，化合物Ⅱh、Ⅳd 在 50 mg/L 质量
浓度下对 PI 的抑制率≥50%；化合物Ⅱh、Ⅱi 在 50
mg/L 质量浓度下对 PD 的抑制率≥50%。其中，化
合物Ⅱh 的活性最优，在 50 mg/L 质量浓度下对 PI
的抑制率达到了 60.96%，对 PD 的抑制率也达到了
53.95%，且在 25 mg/L 质量浓度下对 2 种菌仍有 30%
以上的抑制率。总体上看，引入氰基、氟原子与酰
胺等官能团后，所有合成的化合物对 PI 和 PD 的抑
菌活性与 2,4-D 相比均显著增强，但是这些化合物
的抑菌活性与咪鲜胺相比还有一定的差距。
构效关系分析结果如下：（1）当酰胺 N 上的 H
被 CH 3 取代时，抗菌活性明显降低，如化合物Ⅱa
在 200 mg/L 质量浓度下对柑橘青绿霉菌的活性明
显优于Ⅱb，这可能是因为酰胺的 N—H 是活性结合
位点，能与靶标蛋白氨基酸残基形成氢键；（2）R 4
结构对化合物的抑菌活性也有较大影响。当 R 4 为噻
唑时，化合物Ⅱf、Ⅱh、Ⅱi、Ⅳc、Ⅳd 的抑菌活性
较高。当 R 4 为嘧啶或吡啶时，化合物Ⅱd、Ⅱe、Ⅳ
b 的抑菌活性有所降低；（3）R 4 为噻唑环时，一氟
化合物中含 4-溴噻唑基的化合物Ⅱh 的活性较高，
而含 4-甲氧基甲酰基噻唑基的化合物Ⅱg 的活性却
很低，这可能因为酯基在生物体内容易被降解所致；
二氟化合物中噻唑环 4 号位的取代基为供电子基
时，其抑菌活性高于吸电子基的活性，如化合物的
活性从大到小顺序为：Ⅳd＞Ⅳc＞Ⅳe；（4）当 R 4
为苯环时，无取代的Ⅱa 活性明显优于苯环上有溴
取代的Ⅱc。以上结果表明，R 4 为噻唑环或者苯环的
化合物有进一步开发的价值。
·2729·
IR/%
R 4
ρ(PI/PD)=200 mg/L ρ(PI/PD)=50 mg/L ρ(PI/PD)=25 mg/L
100.00/74.60 55.56/20.63 26.98/13.49
65.87/52.38 — —
56.35/53.57 — —
12.88/4.31 9.59/0.71 6.84/–4.46
100.00/100.00 90.41/100 82.19/100
3 结论
本文设计合成了一系列 2-氰基苯氧氟酰胺类化
合物，并进行了抗菌活性研究，这些化合物对柑橘
青绿霉菌的抑制活性比 2,4-D 更强，证明了设计思
路的可行性，其中活性最高的化合物Ⅱh 在 50 mg/L
的质量浓度下对柑橘青霉菌和柑橘绿霉菌的抑制率
分别为 60.96%和 53.95%，在 25 mg/L 的质量浓度下
对 2 种霉菌有 30%左右的抑制率。本研究提供了一
类苯氧氟酰胺类抗柑橘霉菌活性先导物，具有后续
结构衍生和优化的价值，也为新型柑橘抗菌剂的研
发提供了一定的参考。
参考文献：
[1] QI C J (祁春节), GU Y M (顾雨檬), ZENG Y (曾彦). Research
progress of citrus industry economy in China[J]. Journal of Huazhong
Agricultural University (华中农业大学学报), 2021, 40(1): 58-69.
[2] LIAO W (廖炜). Research progress on postharvest storage and
preservation technology of citrus[J]. China Market (中国市场), 2011,
(49): 28-29, 37.
[3] LUO Z (罗政), GUO Y Y (郭媛媛), CHEN F P (陈飞平), et al.
Analysis of the difference between the components of the raw
material of citrus grandiflora and other typical citrus[J]. Chinese
Journal of Tropical Crops (热带作物学报), 2019, 40(1): 174-179.
[4] SHEN Z M (沈兆敏). Current situation and development trend of
citrus production and sales in China[J]. Fruit Growers′ Friend (果农
之友), 2021, (3): 1-4.
[5] TAO A Q (陶爱群), YI G J (易干军), SHI X H (石雪晖), et al.
Research progress in preservation of citrus trees[J]. Guangdong
Agricultural Science (广东农业科学), 2012, 39(24): 45-49.
[6] DENG Y Y (邓雨艳), ZENG K F (曾凯芳). Research progress in
control technology of postharvest infectious diseases of citrus fruit[J].
Food Science and Technology (食品科技), 2008(4): 211-214.
[7] GUO J H (郭娟华) Screening and application of antagonistic bacteria
against postharvest penicilliosis of citrus[D]. Nanchang: Jiangxi
Agricultural University (江西农业大学), 2013.
[8] DENG B X (邓伯勋). Horticultural products storage and marketing:
For horticulture, gardening, agronomy and other majors[M]. Beijing:
China Agriculture Press (中国农业出版社), 2002.
[9] XU W S, TAN Y H, ZHOU Z B, et al. Chemical application for
prevention and control of post-harvest citrus diseases[J]. Plant
Diseases and Pests, 2015, 6(1): 25-27.
[10] TANG T (汤题), CHEN J X (陈军霞), LI A M (李爱民). Research