Page 192 - 《精细化工》2023年第8期
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·1806· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 40 卷
京理化器械珠式会社；MS-H-Pro 磁力搅拌器，美国 备有限公司。
Scilogex 公司；X500R QTOF 高分辨质谱仪，美国 1.2 合成路线
Sciex 公司；JH70 型全自动熔点仪，上海易测仪器设 合成路线如下所示：
1.3 合成方法 1.3.2 化合物Ⅳ的合成 [15]
1.3.1 化合物Ⅱ的合成 [15-16] 在 0 ℃下，向 250 mL 圆底烧瓶中加入化合物
在 0 ℃下，向 250 mL 圆底烧瓶中依次加入化 Ⅲ（1.14 g，8.6 mmol）、化合物Ⅱ（2.28 g，5.8 mmol）、
合物Ⅰ（1.18 g，3.6 mmol）、无水吡啶（30 mL），然 无水吡啶（25 mL）和四氢呋喃（50 mL），用新戊
后向反应液中滴加亚磷酸二苯酯（2.56 g，11 mmol）， 酰氯（2.28 g，23 mmol）处理后，立即移除冰浴，
控制滴加速度为 0.5 mL/min。剧烈搅拌反应 10 min 并将反应温度升至室温，2 min 后，加入浓度为
0.197 mol/L 的碘溶液（58 mL，体积比为 95∶5 的
后，移去冰浴，并在室温下继续反应 1 h，随后向混
吡啶和水为溶剂），并在室温下搅拌 30 min，随后加
合物中加入三乙胺（3.71 g，36.5 mmol）和蒸馏水
入三氯甲烷（100 mL）稀释,有机层依次用浓度为
（0.49 g，27 mmol），室温搅拌反应 1 h，薄层层析
1 mol/L 的 Na 2 S 2 O 3 水溶液（100 mL）、1 mol/L 盐
监测反应进程〔展开剂 V(二氯甲烷)∶V(甲醇)∶V(三乙
酸溶液（100 mL×2）洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，
胺)=6∶1∶0.15〕。反应完成后，加入三氯甲烷（30 mL） 减压除去溶剂，得到淡黄色固体化合物Ⅳ（2.91 g，
稀释反应液，有机层依次用饱和 NaHCO 3 溶液（30 5.56 mmol），无需纯化直接投入下一步反应，产率
1
mL）、1 mol/L 盐酸（30 mL×2）和饱和 NaCl 水溶液 为 95.8%。熔点 54.5~55.6 ℃。 HNMR (600 MHz，
（30 mL）洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去 DMSO-d 6 )，δ：7.38~7.30 (m，11H)，5.14 (s，2H)，
溶剂，柱层析〔V(二氯甲烷)∶V(甲醇)=6∶1〕进一 5.06~4.99 (dd，J=16.4、12.6 Hz，2H)，4.28~4.23 (m，
步纯化，得到白色固体Ⅱ（1.14 g，2.90 mmol），产 1H)，4.12 (m，1H)，4.03~3.97 (m，1H)，3.97~3.90
1
率为 80.5%。熔点 77.1~78.6 ℃。HNMR (600 MHz， (m，2H)， 3.66~3.54 (m，3 H)，1.28 (s，3H)，1.24
13
(s，3H)； CNMR (151 MHz，DMSO-d 6 )，δ：170.10，
DMSO-d 6 )，δ：7.38~7.23 (m，11H)，5.14 (s，2H)，
155.97，136.98，135.93，128.39，128.33，127.93，
5.06~4.97 (dd，J=16.2、2.6 Hz，2H)，4.28~4.21 (m，
127.78，127.70，127.55，108.34，74.46，66.11，65.93，
13
1H)，4.02~3.90 (m，2H)；CNMR (151 MHz，DMSO-d 6 )，
31
65.43，65.21，63.49，55.80，26.69，25.34； PNMR
δ：170.07，155.96，136.98，135.94，128.40，128.33，
(243 MHz，DMSO-d 6 )，δ：–0.14；ESI-MS，m/Z：
127.93，127.78，127.72，127.56，65.95，65.43，61.67， [C 24H 30NO 10P－H] 理论值 522.1535，实测值 522.1523。
–
31
55.65； PNMR (243 MHz，DMSO-d 6 )，δ：3.00； 1.3.3 化合物Ⅴ的合成
–
ESI-MS，m/Z：[C 18 H 20 NO 7 P－H] 理论值 392.0899， 向 250 mL 圆底烧瓶中加入化合物Ⅳ（2.74 g，
实测值 392.0955，与文献数据 [17] 一致。 4.4 mmol）和三氟乙酸（10 mL），室温下，剧烈搅
