Page 193 - 《精细化工》2023年第8期

第 8 期 黄文静，等: 1,2-二硬脂酰基-sn-甘油-3-磷脂酰丝氨酸的全合成
拌反应 10 min，然后加入 30 mL 甲苯稀释反应液，
有机层用饱和 NaHCO 3 （20 mL）洗涤，无水硫酸钠
干燥，减压蒸馏除去溶剂，得到无色油状物Ⅴ
1
（2.08 g，4.30 mmol），产率为 97.7%。 HNMR (600
MHz，DMSO-d 6 )，δ：7.41~7.33 (m，11H)，5.15 (s，
2H)，5.03 (dd，J=12.6、11.4 Hz，2H)，4.27 (m，1H)，
4.04~3.92 (m，2H)，3.66 (td，J=10.7、4.4 Hz，1H)，
3.64~3.58 (m，1H)，3.51~3.47 (t，1H)，3.31 (d，J=5.0
13
Hz，2H)； CNMR (151 MHz，DMSO-d 6 )，δ：170.09，
155.98，136.96，135.92，128.41，128.34，127.94，
127.79，127.70，127.58，71.27，71.24，66.03，65.98，
31
65.46，63.57，62.41，55.69，55.67； PNMR (243 MHz，
DMSO-d 6)，δ：1.21；ESI-MS，m/Z：[C 21H 26NO 10P–H] –
理论值 482.1222，测试值 482.1221。
1.3.4 化合物Ⅵ的合成 [18-19]
在 0 ℃下，向 250 mL 圆底烧瓶中依次加入硬
脂酸（1.877 g，6.6 mmol）、化合物Ⅴ（1.06 g，2.2 mmol）、
4-二甲氨基吡啶（0.08 g，0.66 mmol）和二氯甲烷
（15 mL），随后加入溶解在二氯甲烷（7 mL）中的
EDCI（1.14 g，5.95 mmol）溶液，移除冰浴，将混
合物在室温下搅拌 6 h 后，用质量分数为 10%柠檬
酸水溶液（7 mL）淬灭反应。混合物用二氯甲烷（20
mL）萃取，有机层用饱和食盐水（20 mL）洗涤 2
次，无水硫酸钠干燥，减压除去溶剂，室温下，加
入 2 倍体积的甲醇打浆处理，30 min 后抽滤，滤饼
经 40 ℃鼓风干燥 4 h 后，得到白色固体化合物Ⅵ
（1.92 g，1.89 mmol）产率 85.8%。熔点 76~77 ℃。
1 HNMR (600 MHz，CDCl 3 )，δ：7.26~7.21 (m，11H)，
5.22~5.16 (m，2H)，5.10 (d，J=13.5 Hz，2H)，5.01 (t，
J=9.92 Hz，1H)，4.58 (s，1H)，4.35~4.28(m，1H)，
4.21 (m，3H)，4.09 (t，J=9.3 Hz，1H)，3.93 (s，1H)，
2.18 (q，J=7.8 Hz，4H)，1.49 (m，4H)，1.26 (m，
13
56H)，0.88 (t，J=6.9 Hz，6H)； CNMR (151 MHz，
CDCl 3 )，δ：173.70，156.84，136.53，135.48，128.64，
128.54，128.39，128.32，128.28，128.20，128.12，
128.06，128.04，70.59，67.64，67.15，64.12，62.95，
55.10, 34.30，34.15，32.09，30.29，29.94，29.93，
29.90，29.84，29.81，29.79，29.54，29.39，29.34，
31
25.02，24.96，22.85，14.27； PNMR (243 MHz，
CDCl 3 )，δ：–3.23；ESI-MS，m/Z：[C 57 H 94 NO 12 P－
–
H] 理论值 1014.6441，实测值 1014.6428。与文献数
据 [20] 一致。
1.3.5 化合物Ⅶ的合成 [21]
在 30 ℃和 N 2 保护下，向 100 mL 圆底烧瓶中
加入化合物Ⅵ（1.20 g，1.26 mmol）、20 mL 甲醇与
乙酸混合溶剂〔V(甲醇)∶V(乙酸)=4∶1〕和 10%
Pd/C 催化剂（0.12 g）后，用 H 2 置换 N 2 ，剧烈搅拌
·1807·
12 h，反应结束后，加入二氯甲烷（20 mL），用硅藻
土吸附过滤，收集滤液，减压除去溶剂，得到粗品，
用甲醇重结晶，得到白色固体化合物Ⅶ（0.88 g，
1.11 mmol），产率 88.3%。熔点为 158~159 ℃。FTIR
测试：KBr 压片；NMR 测试：溶剂皆为 V（CDCl 3 ）∶
1
V（CD 3 OD）∶V（D 2 O）=2∶1∶0.12。其中，HNMR
(600 MHz)，δ：4.97 (m，1H)，4.15~ 4.13 (m，2H)，
3.99 (m，1H)，3.90 (m，2H)，3.71 (t，J=5.7 Hz，2H)，
3.58 (dd，J=6.8、3.2 Hz，1H)，3.05 (m，1H)，1.37~1.29
(m，4H)，0.99 (s，61H)，0.61 (t，J=7.0 Hz，6H)；
13 CNMR（151 MHz），δ：173.96，173.67，70.12，63.82，
63.41，62.53，55.11，33.89，33.77，31.57，29.38，
29.35，29.29，29.27，29.23，29.08，29.00，28.84，
31
28.79，24.62，24.53，22.30，13.55； PNMR （243
–
MHz），δ：4.03；ESI-MS，m/Z：[C 42H 82NO 10P–H] 理
论值 790.5604，实测值 790.5583，与文献 [11] 数据一致。
2 结果与讨论
2.1 1,2-二硬脂酰基-sn-甘油-3-磷脂酰丝氨酸的结
构表征
2.1.1 红外光谱
1,2-二硬脂酰基-sn-甘油-3- 磷脂酰丝氨酸 的
FTIR 谱图见图 1。
图 1 1,2-二硬脂酰基-sn-甘油-3-磷脂酰丝氨酸的 FTIR 谱图
Fig. 1 FTIR spectrum of 1,2-distearoyl-sn-glycero-3-
phosphatidylserine
–1
由图 1 可知，3424 cm 为羟基 O—H 键的伸缩
–1
振动峰；2918、2850 cm 为—CH 2—的 C—H 键伸
–1
缩振动峰；1739 和 1639 cm 处分别为酯化羧基官
能团（—COOCH 3 ）的—C==O 特征振动吸收峰和自
由羧基（—COOH）中的—C==O 反对称振动吸收峰；
–1
1236、1098 cm 处强吸收峰为酯基 C—O—C 的两
–1
个伸缩振动峰；722 cm 处为硬脂酸链—(CH 2 ) n —的
C—H 键伸缩振动峰。
2.1.2 核磁共振氢谱
1
通过 HNMR 对 1,2-二硬脂酰基-sn-甘油-3-磷脂