Page 228 - 《精细化工》2023年第9期
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·2076·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                 第 40 卷

            1.5.6   水接触角测试                                     1.5.9   热重(TGA)测试
                 取相对平整的胶膜在 180  ℃烘 20 min 后裁成                      将胶膜放入 100  ℃真空烘箱中干燥 12 h,在
            2 cm2 cm 的正方形,厚度约为 1 mm,测量其与水                     N 2 氛围下进行热失重测试,升温速率为 10  ℃/min,
            的接触角,测 3 次,取平均值。                                   温度范围为 20~600  ℃。
            1.5.7   力学性能测试                                     1.5.10   耐酸碱性测试
                 将胶膜在 180  ℃烘 20 min 后,用裁刀裁成哑                      按 GB/T 9274—1988 用刮刀将乳液均匀地涂在
            铃型,用万能实验机测试其力学性能,拉伸速率为                             马口铁上,自然干燥成膜,经 180  ℃烘烤 20 min
            200 mm/min,测 3 次,取平均值。                             后,分别放入质量分数为 5%的盐酸溶液和质量分数
            1.5.8   胶膜铅笔硬度、附着力和耐冲击测试                           为 5%的氢氧化钠水溶液中,每隔一段时间记录马口
                                                               铁上胶膜是否有起泡、脱落等现象。
                 取适量乳液,用刮刀均匀涂覆在经过砂纸打磨
            和清洗过的马口铁上,自然晾干成膜,经 180  ℃烘                         2   结果与讨论
            20 min 后,根据 GB/T 6739—2006 测试胶膜的铅笔
            硬度;按 GB/T 9286—2021 采用划格法测定胶膜的                     2.1   桐油酸含量对乳液及胶膜性能的影响
            附着力;按 GB/T 1732—2020 测定胶膜的耐冲击性,                        表 3 为不同桐油酸含量改性聚丙烯酸酯乳液
            测 3 次,取平均值。                                        性能。

                                        表 3   不同桐油酸含量改性聚丙烯酸酯乳液的性能
                         Table 3    Properties of modified polyacrylate emulsions with different tung oleic acid content
                 样品号        凝胶率/%       固含量/%      储存稳定性/月        乳液外观           离心稳定性          平均粒径/nm
                  A1          0.12        39.2          >6         半透明          稳定、无沉淀              90.2
                  A2          0.22        40.1          >6         半透明          稳定、无沉淀              98.3
                  A3          0.27        39.6          >6         乳白色          稳定、无沉淀             105.3
                  A4          0.33        42.3          >6         乳白色          稳定、无沉淀             110.2
                  A5          0.35        38.1          >6         乳白色          稳定、无沉淀             112.3
                  A6          0.45        39.8          >1          浮油            瓶壁有油             151.3

                 由表 3 可知,随着桐油酸含量的增加,凝胶率                            由表 4 可知,随着桐油酸含量的增加,胶膜的
            有所增加,离心稳定性由稳定、无沉淀变成瓶壁有                             吸水率呈先减少后增加的趋势,胶膜附着力增加,
            油,平均粒径逐渐增大。这是因为桐油酸中含有 3                            耐冲击性逐渐增大,耐酸耐碱性逐渐增强,铅笔硬
            个双键,在乳液聚合过程中增加了交联点,形成交                             度呈先增大后降低的趋势。这是因为桐油酸分子上
            联网络结构,使凝胶率增加,平均粒径增大,乳液                             含有长脂肪链,随着桐油酸含量的增加,长脂肪
            呈乳白色;桐油酸含量继续增大,乳液出现浮油现                             链占比增加,导致分子链间相互缠绕,阻碍了小
            象,乳液变得不稳定。                                         分子的进入;桐油酸上含有的羧基与 GMA 中的环
                 表 4 为不同桐油酸含量改性聚丙烯酸酯胶膜的                        氧基团发生了开环反应,形成了交联网络结构,
            性能。                                                导致胶膜的铅笔硬度增加,耐冲击性增强,耐溶
                                                               剂性增强,而随着桐油酸含量继续升高,乳液出
               表 4   不同桐油酸含量改性聚丙烯酸酯胶膜的性能                       现浮油现象,改性效果变差,使胶膜吸水率增加,
            Table 4    Properties of  modified polyacrylate films with   铅笔硬度降低。
                     different tung oleic acid content
                                                                   综上,桐油酸含量较低时,胶膜的硬度较低,
                     吸水   耐冲击性/  耐酸      耐碱    附着     铅笔
             样品号                                               吸水率较高;当桐油酸的含量较高时,乳液不稳定,
                    率/%    (kg·cm)   性/h   性/h   力/级  硬度
                                                               出现浮油现象;当桐油酸含量为 2.63~3.50 g 时乳液
               A1    15.2    30     36    24     1    1H
                                                               呈乳白色,且状态稳定,吸水率较低。
               A2    13.5    30     48    30     1    1H
                                                               2.2   胶膜的 FTIR 表征
               A3    12.3    35     60    42     1    2H
                                                                   图 1 是高温处理前后不同 GMA 含量改性聚丙
               A4    11.4    35     72    54     0    2H
                                                               烯酸酯胶膜的 FTIR 谱图。其中,PA0、PA3、PA5
               A5    10.8    40     84    60     0    3H
                                                               为 100  ℃烘箱中干燥 12 h 的胶膜,PA3-1、PA5-1
               A6    12.4    40     90    66     0    2H
                                                               为 PA3、PA5 在 180  ℃烘烤 20 min 后的胶膜。
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