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·246· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷

酯多糖取代度最高，之后取代度不再发生变化，从 间的增加，使得酯化反应更加充分的缘故，当反应
节约成本考虑，确定 m（混合磷酸盐）∶m（款冬 时间为 6 h 时，取代度最高，随后其取代度有所下
花多糖）=1.5∶1。 降，这说明过长的反应时间，可能会引起款冬花磷
2.1.3 反应温度对取代度的影响 酸酯多糖的水解，因此，确定反应时间为 6 h。
在 m（磷酸二氢钠）∶m（磷酸氢二钠）=2∶1， 2.1.5 尿素用量对取代度的影响
尿素为反应物总质量的 10%，m（混合磷酸盐）∶m 在 m（磷酸二氢钠）∶m（磷酸氢二钠）=2∶1，
（款冬花多糖）=1.5∶1，反应 5 h，考察不同反应 m（混合磷酸盐）∶m（款冬花多糖）=1.5∶1，于
温度对取代度的影响，结果见图 3。 80 ℃反应 6 h，考察不同尿素用量对取代度的影响，
结果见图 5。

图 3 反应温度对取代度的影响
Fig. 3 Effect of reaction temperature on the DS
图 5 尿素用量对取代度的影响
从图 3 可看出，款冬花多糖磷酸酯化的取代度 Fig. 5 Effect of urea dosage on the DS
随着温度的升高快速增加，对于酯化反应，温度的
升高有利于反应的进行。当反应温度为 80 ℃时， 从图 5 可看出，随着尿素用量的增加，款冬花
款冬花磷酸酯多糖的取代度最高，继续提高反应温 磷酸酯多糖的取代度不断增加；当 w（尿素）=15%
度，取代度略有降低，说明较高的反应温度，可能 时，取代度最高，之后取代度下降，这可能是由于
会造成款冬花磷酸酯多糖的水解，因此，确定反应 尿素用量的增多，使得反应体系碱性增强，造成了
温度为 80 ℃。 款冬花磷酸酯多糖的水解，因此，确定尿素用量为
2.1.4 反应时间对取代度的影响 反应物总质量的 15%。
在 m（磷酸二氢钠）∶m（磷酸氢二钠）=2∶1， 2.2 响应面实验
尿素为反应物总质量的 10%，m（混合磷酸盐）∶m 根据单因素实验结果，当其他单因素确定后，
（款冬花多糖）=1.5∶1，80 ℃反应，考察不同反 在 m（磷酸二氢钠）∶m（磷酸氢二钠）=2∶1，m
应时间对取代度的影响，结果见图 4。 （混合磷酸盐）∶m（款冬花多糖）=1.5∶1，款冬
花磷酸酯多糖的取代度基本不变，说明这两个因素
对取代度的影响不大。因此，选择反应时间、反应
温度和尿素用量为影响因素进行响应面优化实验，
选择的因素水平见表 1。响应面优化实验结果如表 2
所示。

表 1 响应面实验因素水平选择表
Table 1 Factor and level of the designed experiment
水平
因素
1 0 1

图 4 反应时间对取代度的影响 反应时间 X 1/h 5 6 7
Fig. 4 Effect of reaction time on the DS 反应温度 X 2/℃ 70 80 90

从图 4 可看出，随着反应时间的增加，款冬花 尿素用量 X 3/% 10 15 20
多糖磷酸酯化的取代度快速增加，这是因为反应时 注：A = (X 16)/1，B=(X 280)/10，C=(X 315)/5。