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·466·                             精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 36 卷

            时,未消化、胃消化和肠消化样品对 Hela 人宫颈                              表 1    蓝莓花色苷 HPLC-ESI-MS 分离鉴定结果
            癌细胞存活率分别为(90.001.60)%、(87.30                     Table 1    HPLC-ESI-MS results of isolation and identification
                                                                      of anthocyanins from blueberry
            1.70)%、(82.201.40)%,而当提取物质量浓度为
                                                                   保留时间 分子离子 分子碎片 丢失碎片
            300 mg/L 时,未消化、胃消化和肠消化样品对 Hela                     峰号                                 推测构成
                                                                           +
                                                                     /min   M /(m/Z)  /(m/Z)   /(m/Z)
            人宫颈癌细 胞存活率分 别为( 63.301.50 ) % 、
                                                                1    22.3   465.0  303.1   162   飞燕草-3-半乳糖苷
            (57.501.50)%、(50.90 1.20)%,后者较前者对                 2    23.3   465.1  303.1   162   飞燕草-3-葡萄糖苷
            Hela 人宫颈癌细胞存活率分别降低了 28.70%、                         3    24.3   449.1  287.1   162   矢车菊-3-葡萄糖
            29.80%和 31.30%。胃消化和肠消化样品对 Hela 人                                                   飞燕 草 -3- 阿拉伯
                                                                4    29.9   435.1  303.1   132
            宫颈癌细胞存活率均低于未消化的样品。研究结果                                                             糖苷
            表明,体外消化可显著提高蓝莓提取物对 Hela 人宫                          5    31.8   595.0  449.0   146   矢车菊-3-芸香糖苷
            颈癌细胞抑制率。这与 Seeram           [27] 等研究浆果花色苷           6    32.4   449.1  317.0   162   牵牛花-3-半乳糖苷
            对抑制宫颈癌细胞生长结果相似。                                                                    矢车 菊 -3- 阿拉伯
                                                                7    34.2   419.1  287.1   132
            2.4    体外消化前后样品花色苷组分的比较                                                            糖苷
                 对体外消化前后的蓝莓提取物中的花色苷进行                           8    39.6   479.1  317.1   162   牵牛花-3-葡萄糖苷
            HPLC-ESI-MS 分析。花色苷组分是根据分子离子                         9    42.6   363.1  301.1   162   芍药-3-半乳糖苷
            峰、碎片以及对照品的保留时间来确定,结果如图                              10   47.1   449.1  317.0   132   牵牛 花 -3- 阿拉伯
                                                                                               糖苷
            4 和表 1 所示。
                                                                11   55.6   463.1  301.1   162   芍药-3-葡萄糖苷
                                                                12   56.6   433.0  271.0   162   天竺葵-3-葡萄糖苷

                                                                   由图 4 和表 1 可知,通过 MS 分析,峰 1、峰 2
                                                                                  +
                                                               和峰 4 的分子离子 M 分别为 m/Z  465.0、465.1 和
                                                               435.1,碎片离子均为 m/Z 303.1,m/Z 303.1,为飞燕
                                                               草的特征离子,丢失碎片 m/Z  162 可能为葡萄糖苷和
                                                               半乳糖苷,m/Z 132 为阿拉伯糖苷,结合资料分析                [28] ,
                                                               可以判断峰 1、峰 2 和峰 4 分别为飞燕草-3-半乳糖
                                                               苷、飞燕草-3-葡萄糖苷和飞燕草-3-阿拉伯糖苷。
                                                                                                  +
                                                                   峰 3、峰 5 和峰 7 的分子离子 M 分别为 m/Z
                                                               449.1、595.0 和 419.1,3 个峰的分子碎片分别为 m/Z
                                                               287.1、m/Z 449.0 和 m/Z 287.1。m/Z 287.1 为矢车菊
                                                               的特征离子,分子碎片 m/Z 449.0 也为矢车菊的特征
                                                               碎片离子。丢失碎片为 m/Z 162、m/Z 146 和 m/Z 132,
                                                               结合资料分析      [2,29] ,可以判断峰 3、峰 5 和峰 7 分别
                                                               为矢车菊-3-葡萄糖苷、矢车菊-3-芸香糖苷和矢车菊-
                                                               3-阿拉伯糖苷。其他结果鉴定类似,由此可以判定,
                                                               峰 6、峰 8 和峰 10 分别为牵牛花-3-半乳糖苷、牵牛
                                                               花-3-葡萄糖苷和牵牛花-3-阿拉伯糖苷。峰 9 和峰 11
                                                               分别为芍药-3-半乳糖苷、芍药-3-葡萄糖苷,峰 12
                                                               为天竺葵-3-半乳糖苷。此研究结果与 Liu               [30] 等的研
                                                               究结果一致。
                                                                   将图 4B 与 A 对比发现,经胃消化后其中 2 和 3
                                                               号峰均消失(蓝莓花色苷的组分飞燕草-3-葡萄糖苷
                                                               和矢车菊-3-葡萄糖苷消失),其余组分保持不变,
                                                               但含量明显降低。图 4C 与 A 对比发现,经肠消化
                                                               后,其中 2、3 和 12 号峰均消失(飞燕草-3-葡萄糖

                                                               苷、矢车菊-3-葡萄糖苷和天竺葵-3-半乳糖苷均消
              图 4    体外模拟胃肠消化前后蓝莓花色苷 HPLC 结果                   失),其余组分保持不变,但含量明显低于未消化样
            Fig. 4    HPLC chromatograms of blueberry extracts before
                   and after in vitro gastrointestinal digestion     品。结果表明,胃肠消化能显著降低花色苷组分含
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