Page 189 - 《精细化工》2021年第11期

第 11 期 郝海静，等: 三氟乙基硫醚（亚砜）类化合物 TC-1 和 TC-2 的设计、合成及杀螨活性 ·2335·

归属于 1 个季碳；δ 51.98 和 δ 60.39 归属于 2 个仲 3 结论
碳；δ 17.62 归属于 1 个伯碳。
TC-2 的 HRMS 谱图如图 4 所示。 （1）本文对先导化合物Ⅶ进行结构优化，通过
改变其柔性结构为刚性结构，设计合成了目标化合
物 TC-1，再对 TC-1 进行氧化得到化合物 TC-2（结
1
13
构经 HNMR、 CNMR 和 HRMS 确证）；并测试了
其对朱砂叶螨的致死率。结果表明，目标化合物
TC-1 和 TC-2 在质量浓度 100 和 50 mg/L 时，杀螨
活性均为 100%，在质量浓度为 10 mg/L 时，杀螨活
性分别为 100%和 90.6%。
（2）在质量浓度为 5 mg/L 时，TC-1 杀螨活性
可达 87.6%，TC-2 杀螨活性可达 86.9%，二者杀螨
活性明显优于先导化合物Ⅶ。

图 4 TC-2 的 HRMS 谱图 （3）在质量浓度为 5 mg/L（活性测试最低剂量）
Fig. 4 HRMS spectrum of TC-2 时，TC-1 和 TC-2 的杀螨活性均优于联苯肼酯，略
低于阿维菌素。
+
由图 4 可知，质荷比（m/Z）为 372.0688 [M+H] ， （4）目标化合物 TC-1 和 TC-2 具有良好的杀螨
+
分子式为 C 17 H 13 F 4 NO 2 S，与[M+H] 理论值 372.0603
效果，且在供试浓度范围内未发现对农作物产生药
一致。
害，可作为进一步的先导化合物或候选杀螨剂进行
2.3 目标化合物的杀螨活性
深入研究与开发。
本文测试了目标化合物 TC-1、TC-2 和先导化
合物Ⅶ对朱砂叶螨成螨的杀螨活性，结果见表 1。 参考文献：

表 1 化合物 TC-1 和 TC-2 的杀螨活性 [1] ZHANG Z W (张正炜), CHENG W (成玮), WANG Z F (王站付),
et al. Application status of chemical control agents for phytophagous
Table 1 Acaricidal activity of compounds TC-1 and TC-2 agricultural pests in China[J]. World Pesticides (世界农药), 2020,
致死率/% 42(9): 5-14.
化合物
100 mg/L 50 mg/L 10 mg/L 5 mg/L [2] CHENG Z H, DUAN H J, ZHU X R, et al. Effects of patchouli and
Ⅶ 100 100 100 55.6 wormwood oils on the bioassays and behaviors of Tetranychus
cinnabarinus[J]. International Journal of Pest Management, 2020,
TC-1 100 100 100 87.6
66(3): 271-278.
TC-2 100 100 90.6 86.9
[3] ZHI J R (郅军锐). Advances in ecological control of agricultural
联苯肼酯 100 93.5 55.1 39.4 hazards[J]. Journal of Mountain Agricultural Biology (山地农业生物
阿维菌素 100 100 100 100 学报), 2004, 23(3): 260-265.
[4] KUANG H Y (匡海源). Occurrence and control of important
从表 1 可以看出，目标化合物的杀螨活性表现良 agricultural pest mites in China[J]. Agrochemicals (农药), 1996,
好：TC-1 和 TC-2 质量浓度为 5 mg/L 时，对朱砂叶 35(8): 6-11.
[5] YANG H Z (杨会芝), LI Q (李庆), LEI H D (雷慧德), et al.
螨致死率分别为 87.6%和 86.9%，杀螨效果均明显
Research and application prospects of botanical acaricides[J].
优于先导化合物Ⅶ，且 TC-1 和 TC-2 的杀螨活性均 Agrochemicals (农药), 2007, 46(2): 81-85.
优于联苯肼酯，略低于阿维菌素。温室下，TC-1 和 [6] ZHOU H (周红), DING W (丁伟). Problems and countermeasures in
the chemical control of mites[J]. Plant Doctor (植物医生), 2020,
TC-2 在本文所供试的质量浓度范围内，未发现对农
33(1): 27-32.
作物产生药害。 [7] ZHENG D H (郑大浩), JIN D Y (金大勇). Harm and control of
目标化合物 TC-1 在所供试质量浓度范围内杀 Tetranychus truncatus and Tetranychus urticae in Yanbian corn[J].
螨活性高于先导化合物Ⅶ，推测原因可能为：（1） Hubei Agricultural Sciences (湖北农业科学), 2015, 54(15): 3668-3670.
[8] XU D D (徐丹丹), WANG S L (王少丽), HE Y Y (何艳艳), et al.
先导化合物Ⅶ的卞氯结构为亚稳定结构，易代谢失 Resistance status of Tetranychus urticae in my country and detection
活，而目标化合物 TC-1 则不存在这个问题；（2）柔 of resistance gene mutation frequency[J]. China Cucurbits and
性结构的先导化合物Ⅶ转变为刚性结构的化合物 Vegetables (中国瓜菜), 2019, 32(8): 155-156.
[9] HE H G (何恒果), WANG J J (王进军). Breeding and cross-resistance
TC-1，化合物的构象发生了变化（由非优势构象变 of panonychus citrus to fenpropathrin and abamectin[J]. Plant
为优势构象）。另外，当具有硫醚结构的化合物 TC-1 Protection (植物保护), 2015, 41(6): 195-198.
被氧化成具有亚砜结构的化合物 TC-2 时，活性略有 [10] TORIYABE K, TAKEFUJI N, ITOU M, et al. 3-Arylphenyl sulfide
derivative and insecticide and miticide: WO9955668A1[P]. 1999-11-04.
降低，推测应是化合物 TC-2 的亲脂性低于化合物

TC-1 所致。详细作用机理有待进一步研究。 （下转第 2340 页）