Page 144 - 《精细化工》2021年第8期

·1638· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 38 卷

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2H), 2.15~1.93 (m, 2H)。 HNMR 谱图与文献[19]报 状液体Ⅲa 42.7 mg，产率 82%。
道相符。 底物拓展实验的操作方法同上，只需改变原料
1,3-二羰基-2-异吲哚啉基环己甲酸酯（Ⅱf）， 苯乙烯和 NHPI 活性酯的种类即可。
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产率 82%。 HNMR (400 MHz, CD 2 Cl 2 ), δ: 7.96~7.66 1.4.4 催化产物表征
(m, 4H), 2.78~2.70 (m, 1H), 2.12~2.02 (m, 2H), 1-(4-叔丁基苯基)-2-(4-四氢吡喃基)-1-乙酮（Ⅲa），
1.86~1.79 (m, 2H), 1.71~1.57 (m, 3H), 1.43~1.26 (m, 产率 82%。HNMR (300 MHz, CDCl 3 ), δ: 1.33 (s, 9H),
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3H)。 HNMR 谱图与文献[19]报道相符。
1.43~1.36 (m, 2H), 1.69~1.65 (m, 2H), 2.29~2.18 (m,
1,3-二羰基-2-异吲哚啉-1-甲基苯磺酰哌啶基- 1H), 2.87 (d, J = 6.8 Hz, 2H), 3.43 (d, J = 11.8、2.1 Hz,
1
4-甲酸酯（Ⅱg），产率 76%。 HNMR (400 MHz, 2H), 3.95~3.92 (m, 2H), 7.47 (d, J = 8.5 Hz, 2H), 7.89
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CDCl 3 ), δ: 7.87~7.85 (m, 2H), 7.81~7.78 (m, 2H), (d, J = 6.8 Hz, 2H); CNMR (75.5 MHz, CDCl 3 ), δ:
7.66 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 7.34 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 198.9, 156.9, 134.7, 128.1, 125.6, 68.0, 45.4, 35.2,
+
3.67~3.61 (m, 2H), 2.78~2.69 (m, 1H), 2.68~2.60 (m, 33.2, 31.6, 31.2; ESI-HRMS, m/Z: [M+Na] 理论值
2H), 2.44 (s, 3H), 2.21~2.12 (m, 2H), 2.09~1.97 (m, 283.1674，测量值 283.1677。
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2H)。 HNMR 谱图与文献[19]报道相符。
1-(4-叔丁基苯基)-4-苯基-1-丁酮（Ⅲb），产率
1,3-二羰基-2-异吲哚啉基-2,2-二甲基丙酸酯 70%。 HNMR (300 MHz, CDCl 3 ), δ: 7.88 (d, J=
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（Ⅱh），产率 68%。 HNMR (300 MHz, CDCl 3 ), δ:
8.5 Hz, 2H), 7.46 (d, J= 8.5 Hz, 2H), 7.27 (t, J= 7.5
7.92~7.81 (m, 2H), 7.81~7.73 (m, 2H), 1.43 (s, 9H)。 Hz, 2H), 7.19~7.16 (m, 3H), 2.96 (t, J= 7.5 Hz, 2H),
1 HNMR 谱图与文献[12]报道相符。 2.66 (t, J= 7.5 Hz, 2H), 1.82~1.74 (m, 2H), 1.73~1.68
13
(m, 2H), 1.34 (s, 9H); CNMR (126 MHz, CDCl 3 ), δ:
1,3-二羰基-2-异吲哚啉基金刚烷基-1-甲酸酯
200.0, 156.6, 142.3, 134.5, 128.4, 128.3, 128.0, 125.7,
1
（Ⅱi），产率 74%。 HNMR (400 MHz, CD 2 Cl 2 ), δ: 125.5, 38.3, 35.8, 35.1, 31.2, 31.1, 24.1; ESI-HRMS,
7.94~7.71 (m, 4H), 2.20~1.97 (m, 9H), 1.80 (d, J = 2.9 m/Z: [M+H] 理论值 281.1900，测量值 281.1896。
+
1
Hz, 6H)。 HNMR 谱图与文献[12]报道相符。 1-(4-叔丁基苯基)-1-戊酮（Ⅲc），产率 65%。
1,3- 二羰基 -2- 异吲哚啉 -6-(2,5- 二甲 基苯氧 1 HNMR (500 MHz, CDCl 3 ), δ: 7.91 (d, J = 8.5 Hz,
1
基)-3,3-二甲基-1-己酸酯（Ⅱj），产率 75%。HNMR 2H), 7.47 (d, J = 8.5 Hz, 2H), 2.95 (t, J = 7.5 Hz, 2H),
(500 MHz, CDCl 3 ), δ: 7.89~7.88 (m, 2H), 7.80~7.78 1.75~1.69 (m, 2H), 1.41 (dd, J = 15.0、7.5 Hz, 2H),
(m, 2H), 7.00 (d, J = 7.2 Hz, 1H), 6.67~6.65 (m, 2H), 1.34 (s, 9H), 0.95 (t, J = 7.5 Hz, 2H); 13 CNMR
4.03~4.00 (m, 2H), 2.32 (s, 3H), 2.19 (s, 3H), (126 MHz, CDCl 3 ), δ: 200.4, 156.6, 134.5, 128.1,
1
1.97~1.92 (m, 4H), 1.45 (s, 6H)。 HNMR 谱图与文献 125.5, 38.3, 35.1, 31.1, 26.6, 22.5, 14.0; ESI-HRMS,
+
[12]报道相符。 m/Z: [M+H] 理论值 219.1743，测量值 219.1744。
1.4.3 反应步骤 1-(4-叔丁基苯基)-3-甲基-1-丁酮（Ⅲd），产率
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以 4-叔丁基苯乙烯的氧化-烷基化反应为模板， 74%。 HNMR (400 MHz, CDCl 3 ), δ: 7.89 (d, J=
8.5 Hz, 2H), 7.47 (d, J= 8.5 Hz, 2H), 2.81 (d, J= 6.8
反应式如下图所示： Hz, 2H), 2.35~2.25 (m, 1H), 1.34 (s, 9H), 0.99 (d, J=
6.8 Hz, 6H); CNMR (101 MHz, CDCl 3 ), δ: 199.9,
13
156.5, 134.9, 128.1, 125.5, 47.5, 35.1, 31.1, 25.3, 22.8;
+
ESI-HRMS, m/Z: [M+H] 理论值 219.1743，测量值
219.1746。
1-(4-叔丁基苯基)-2-(2-四氢呋喃基)-1-丁酮（Ⅲe），
将催化剂 Mg-TCA 11.3 mg（0.01 mmo）和 NHPI 产率 71%。HNMR (400 MHz, CDCl 3 ), δ: 7.91 (d, J =
1
活性酯Ⅱa 82.6 mg（0.3 mmol）装入 5 mL 光反应管 8.5 Hz, 2H), 7.47 (d, J = 8.5 Hz, 2H), 4.44~4.37 (m,
中并用橡胶塞密封，对反应体系抽真空通氮气 3 次， 1H), 3.89 (dd, J = 15.0、7.0 Hz, 1H), 3.76 (dd, J =
然后通过微量进样器加入 4-叔丁基苯乙烯 36.63 μL 15.0、7.4 Hz, 1H), 3.38 (dd, J = 16.1、5.9 Hz, 1H), 3.03
（0.2 mmol）和经干燥脱气处理后的 DMSO（2 mL）， (dd, J = 16.1、7.0 Hz, 1H), 2.23~2.15 (m, 1H),
接通冷凝水，将反应器置于距离 LED 光源（波长 1.96~1.89 (m, 2H), 1.60~1.57 (m, 1H), 1.34 (s, 9H);
13 CNMR (101 MHz, CDCl 3 ), δ: 198.1, 156.9, 134.6,
2
405 nm、光功率密度 200 mW/cm ）2 cm 处室温反 128.2, 125.5, 75.6, 67.8, 44.6, 35.1, 31.7, 31.1, 25.7;
应 24 h。反应结束后，离心分离，收集上清液。用 ESI-HRMS, m/Z: [M+H] 理论值 247.1693，测量值
+
少量二氯甲烷淋洗 Mg-TCA 催化剂，收集并合并上 247.1695。
清液，重复此步骤 3 次，合并有机相。浓缩二氯甲 1-(4-叔丁基苯基)-2-环己基-1-丁酮（Ⅲf），产
烷相，通过硅胶柱进行快速柱层析分离，展开剂为 率 79%。 HNMR (400 MHz, CDCl 3 ), δ: 7.89 (d, J =
1
V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)=5∶1 混合液，得到白色油 8.5 Hz, 2H), 7.47 (d, J = 8.5 Hz, 2H), 2.80 (d, J =