Page 178 - 《精细化工》2023年第11期

·2490· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 40 卷

反应生成的中间体，随着反应的进行或者温度的升 由图 3 可知，n(丙醛)∶n(二噻烷)对产率的影响较大。
高，该白色絮状物会渐渐溶解，当温度保持在 50 ℃ 随着 n(丙醛)∶n(二噻烷)的增加，产率呈先增大后减
以内，目标产物的产率变化不明显。考虑到氨气极 小的趋势。当 n(丙醛)∶n(二噻烷)=2.6∶1 时，产率
易挥发，反应温度不宜过高，因此，选择 20~25 ℃ 达到最大值。因此，后续实验选择 n(丙醛)∶n(二噻
作为后续反应温度。 烷)=2.6∶1 为最佳配比。

图 3 n(丙醛)∶n(二噻烷)对产率的影响
图 1 反应温度产率的影响
Fig. 1 Effect of reaction temperature on yield Fig. 3 Effect of n(propanal)∶n(dithiane on yield

2.1.4 n(氨水)∶n(二噻烷)对产率的影响
2.1.2 反应时间对产率的影响
按照 2.1.1 节实验条件，考察 n(氨水)∶n(二噻
按照 2.1.1 节实验条件，在反应温度为 20~25 ℃
烷)对产率的影响，结果见图 4。
下考察反应时间对目标产率的影响，结果见图 2。

图 4 n(氨水)∶n(二噻烷)对产率的影响

图 2 反应时间对化产率的影响 Fig. 4 Effect of n(NH 3 •H 2 O)∶n(dithiane) on yield
Fig. 2 Effect of reaction time on yield
由图 4 可见，一定范围内增加氨水的用量，有
由图 2 可知，反应 15 min 时，化合物Ⅲ的产 利于提高产物的产率，当 n(氨水)∶n(二噻烷)=2.8∶
率可达 78%，随着反应时间的增加，产率变化不明 1，氨水用量达到 0.14 mol（相对于醛的物质的量，
显，滴加完氨水进行后处理便可得到较高产率的目 其过量时）产率达到最佳值。当氨水用量继续增大
标产物，为使反应充分，后续反应时间为 60 min。 时，产率有所下降。原因可能是该反应的反应机理
2.1.3 n(丙醛)∶n(二噻烷)对产率的影响 分成两步进行，第一步是丙醛和氨水以物质的量比
按照 1.2.1 节实验方法，固定其他反应条件，考 1∶1 反应形成亚胺中间体；第二步是二噻烷与亚胺
察 n(丙醛)∶n(二噻烷)对产率的影响，结果见图 3。 中间体反应形成噻唑啉环。反应机理如下：