Page 180 - 《精细化工》2023年第11期

·2492· 精细化工 FINE CHEMICALS
由表 2 可以发现，6 种 4-甲基-3-噻唑啉类香料
的大都具有烤香、坚果香、焦香。感官评估过程中
发现，随着 2 位碳链的增长（即相对分子量的增
加），香气强度逐渐减弱，香气特征的差别也越来
越小。4-甲基-3-噻唑啉类香料可以应用于燕麦片、
橙子味汽水、牛肉汁、果味酸奶、香草奶昔、巧克
力牛奶、奶油布丁等食品中，对食品风味的香气轮
廓具有较高的贡献。从表 2 还可知，合成的 6 种
4-甲基-3-噻唑啉类香料中，4-甲基-3-噻唑啉和 2-异
丙基-4-甲基-3-噻唑啉的香气较丰富，目前，FEMA
建议 4-甲基-3-噻唑啉在肉制品、汤和烘烤食品中的
用量为 0.02~0.20 mg/kg，在早餐麦片、硬糖中的用
量为 0.01~0.10 mg/kg，口香糖中的用量为 0.1~
[4]
1.0 mg/kg ；建议 2-异丙基-4-甲基-3-噻唑啉在烘烤
食品、奶制品、饮料、甜酱、糖块中的用量是
[5]
0.25~0.50 mg/kg 。
2.6 6 种 4-甲基-3-噻唑啉类食用香料的保留指数分析
对合成的 6 种 4-甲基-3-噻唑啉类化合物在常用
的两种不同极性色谱柱上的保留指数进行了测定，
结果如表 3 所示。
表 3 4-甲基-3-噻唑啉类香料的保留指数
Table 3 Retention index of 4-methyl-3-thiazoline flavor
compounds
*
RI/RI
名称 极性柱
(HP-INNOWAX)
4-甲基-3-噻唑啉 1447/1442 [10] 938/936 [8] [7]
2,4-二甲基-3-噻唑啉 1398/—
2-乙基-4-甲基-3-噻唑啉 1482/1468 [10] 1069/—
2-异丙基-4-甲基-3-噻唑啉 1510/—
2-丙基-4-甲基-3-噻唑啉 1581/—
2-丁基-4-甲基-3-噻唑啉 1686/—
*
注：RI 为测定的保留指数；RI 为文献报道的保留指数；“—”
代表保留指数未见报道。
由表 3 可知，合成的 4-甲基-3-噻唑啉类化合物
在极性柱上的保留指数范围在 1398~1686 之间，在
非极性柱上的保留指数范围在 938~1253 之间。在极
性色谱柱上 4-甲基-3-噻唑啉（Ⅰ）的保留指数大于
2,4-二甲基-3-噻唑啉（Ⅱ）的保留指数，这是因为，
Ⅰ的极性大于Ⅱ的极性，Ⅰ与色谱柱的固定相的作
用更强，其保留指数更大。Ⅳ和Ⅴ为同分异构体，
在两种色谱柱上Ⅳ的保留指数都小于Ⅴ的保留指
数，这可能是因为Ⅳ上连接的是异丙基，Ⅴ上连接
的是丙基，异丙基的空间位阻大，与固定相的作用
较弱，使其保留指数较小。
第 40 卷
3 结论
（1）本文报道了一种原料易得、易于实现工业
化生产的合成 4-甲基-3-噻唑啉类化合物的合成方
法，在此基础上合成了 6 种 4-甲基-3-噻唑啉类香料，
1
产率为 50%~91%，目标化合物结构经质谱、HNMR
13
和 CNMR 进行了表征。
（2）6 种 4-甲基-3-噻唑啉类香料具有烤香、坚
果香和焦香等香气特征，其中，4-甲基-3-噻唑啉和
2-异丙基-4-甲基-3-噻唑啉的香气较丰富。4-甲基-3-
噻唑啉类化合物在 HP-INNOWAX 极性色谱柱上的
保留指数范围是 1398~1686，在 HP-5MS 非极性色
谱柱上的保留指数范围是 938~1253，这些数据可用
于它们的鉴定。
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