Page 184 - 《精细化工》2023年第11期
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·2496· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 40 卷
向所得的Ⅳ中加入 2.503 g（0.05 mol）质量分数 80% 9.54 (s，1H)，8.76~8.69 (m，1H)，8.61 (s，1H)，8.50
的水合肼，并且以 150 mL 无水乙醇为溶剂，80 ℃ (s，1H)，8.27 (d，J = 8.5 Hz，1H)，8.21 (s，1H)，
搅拌加热反应 24 h，TLC 跟踪反应，展开剂为 V(二 7.90 (td，J = 7.7、1.6 Hz，1H)，7.76~7.74 (m，2H)，
氯甲烷)∶V(甲醇)=15∶1，在 254 nm 紫外灯下观察 7.73 (s，1H)，7.69 (s，1H)，7.68 (d，J = 2.3 Hz，
暗斑位置，待反应完全，降至室温，抽滤，干燥， 1H)，7.55 (q，J = 7.4 Hz，1H)，7.35 (d，J = 8.0 Hz，
+
得到中间产物 2-(3-吡啶基)-4-喹啉卡巴肼（Ⅴ） 1H) ； HRMS ， m/Z ： C 22 H 15 FN 4 O [M+H] 理论值
1
10.89 g，收率 82.4%，m.p. 213~214 ℃， HNMR 371.1308，测试值 371.1312。
〔400 MHz，氘代二甲基亚砜（DMSO-d 6 )〕，δ：10.15 N'-(2-硝基苄叉)-2-(3-吡啶基)喹啉-4-酰肼（Ⅶc）：
1
(s，1H)，9.47 (d，J = 2.3 Hz，1H)，8.73 (dd，J = 4.9、 白色固体，收率 20.4%，m.p. 178.2~180.4 ℃，HNMR
1.6 Hz，1H)，8.66 (td，J = 8.0、2.1 Hz，1H)，8.27 (400 MHz，DMSO-d 6 )，δ：12.58 (s，1H)，9.54 (s，
(dd，J = 8.4、1.4 Hz，1H)，8.22 (s，1H)，8.17 (d， 1H)，8.79 (s，1H)，8.76~8.66 (m，2H)，8.50 (s，1H)，
J = 8.4 Hz，1H)，7.87 (ddd，J = 8.4、6.8、1.5 Hz， 8.22 (d，J = 8.7 Hz，2H)，8.13 (dd，J = 8.2、1.2 Hz，1H)，
1H)，7.74~7.66 (m，1H)，7.62 (dd，J = 8.0、4.8 Hz， 7.91~7.86 (m，3H)，7.74 (td，J = 7.6、1.4 Hz，2H)，
1H)。 7.69~7.59 (m，1H)；HRMS，m/Z：C 22H 15N 5O 3 [M+H] +
1.2.3 目标化合物Ⅶ的合成通法 理论值 398.1253，测试值 398.1251。
在 100 mL 反应瓶中，加入Ⅴ0.264 g（0.001 mol） N'-(2-氰基苄叉)-2-(3-吡啶基)喹啉-4-酰肼（Ⅶd）：
1
与不同取代基取代的苯甲醛衍生物 0.001 mol，无水 白色固体，收率 41.7%，m.p. 198.2~199.7 ℃，HNMR
乙醇 10 mL 使其溶解，缓慢滴加 3~5 滴冰乙酸，80 ℃ (400 MHz，DMSO-d 6 )，δ：12.61 (s，1H)，9.55 (s，
搅拌反应 24 h，TLC 跟踪反应，展开剂为 V(二氯甲 1H)，8.73 (d，J = 11.3 Hz，3H)，8.53 (s，1H)，8.27
烷)∶V(甲醇)=15∶1，在 254 nm 紫外灯下观察暗斑 (d，J = 8.4 Hz，1H)，8.25~8.20 (m，2H)，7.97 (d，
位置，待反应完全，降至室温，析出固体产物，得 J = 7.7 Hz，1H)，7.91 (ddd，J = 8.5、6.8、1.3 Hz，
目标化合物Ⅶa~Ⅶy。 1H)，7.86 (t，J = 8.0 Hz，1H)，7.79~7.73 (m，1H)，
13
1.2.4 目标化合物的结构表征 7.70~7.63 (m，2H)； CNMR (100 MHz，DMSO-d 6 )，
ESI-MS 测定：取适量合成的目标化合物Ⅶa~ δ：162.81，153.72，150.75，148.50，147.94，144.21，
Ⅶ y 粉 末 溶解到 色 谱级甲 醇 中，采用 140.98，136.49，134.68，133.68，133.47，130.81，
UPLC-Triple-TOF/MS 系统测定目标化合物Ⅶa~Ⅶy 130.65，129.75，127.99，125.84，125.09，123.97，
的相对分子质量。核磁共振波谱测定：取少量合成 123.50，117.47，116.91，111.14；HRMS，m/Z：
+
的目标化合物Ⅶa~Ⅶy 粉末用 DMSO-d 6 溶解，四甲 C 23 H 15 N 5 O [M+H] 理论 值 378.1355 ，测试值
基硅烷（TMS）为内标，分别在 400 和 100 MHz 的 378.1347。
13
1
核磁共振波谱仪上进行 HNMR 与 CNMR 测定。 N'-(2-甲氧基苄叉)-2-(3-吡啶基)喹啉-4-酰肼（Ⅶe）：
1
N'-苯亚甲基-2-(3-吡啶基)喹啉-4-酰肼（Ⅶa）： 白色固体，收率 35.5%，m.p. 207.9~210.3 ℃，HNMR
1
白色固体，收率 36.3%，m.p. 218.7~219.6 ℃，HNMR (400 MHz，DMSO-d 6 )，δ：12.20 (s，1H)，9.56~9.52
(400 MHz，DMSO-d 6 )，δ：12.25 (s，1H)，9.54 (d， (m，1H)，8.75~8.70 (m，3H)，8.48 (s，1H)，8.27 (dd，
J = 2.3 Hz，1H)，8.74~8.70 (m，2H)，8.48 (s，1H)， J = 8.1、1.3 Hz，1H)，8.20 (t，J = 7.7 Hz，1H)，7.95
8.38 (s，1H)，8.27~8.20 (m，2H)，7.90 (ddd，J = 8.6、 (dd，J = 7.8、1.7 Hz， 1H)，7.88 (td，J = 9.9、2.3 Hz，
6.9、1.5 Hz，1H)，8.20~7.78 (m，2H)，7.73 (ddd， 1H)，7.75~7.71 (m，1H)，7.63 (dd，J = 8.0、5.0 Hz，
J = 8.2、6.8、1.2 Hz，1H)，7.64 (td，J = 8.1、3.6 Hz， 1H)，7.47 (ddd，J = 8.5、7.3、1.8 Hz，1H)，7.14 (d，
1H)，7.51 (d，J = 5.3 Hz，2H)，7.23~7.17 (m，1H)； J = 8.4 Hz，1H)，7.08 (t，J = 7.5 Hz，1H)，3.86 (s，
13 CNMR (100 MHz，DMSO-d 6 )，δ：162.62，153.75， 3H)； CNMR (100 MHz，DMSO-d 6 )，δ：162.43，
13
150.72，148.86，148.50，147.92，141.58，134.69， 157.94，153.75，150.70，148.52，147.94，144.36，
133.95，133.51，130.63，130.47，129.72，128.95(2C)， 141.42，134.71，132.01，131.66，130.58，129.71，
127.92，127.31(2C)，125.17，123.97，123.63，117.32； 127.88，125.66，125.22，123.96，123.67，121.89，
+
HRMS，m/Z：C 22 H 16 N 4 O [M+H] 理论值 353.1402， 120.86， 117.38， 111.94， 55.73； HRMS ， m/Z ：
+
测试值 353.1402。 C 23 H 18 N 4 O 2 [M+H] 理论值 383.1508 ， 测试值
N'-(2-氟苄叉)-2-(3-吡啶基)喹啉-4-酰肼（Ⅶb）： 383.1509。
淡黄色固体，收率 22.9%，m.p. 264.4~266.1 ℃， N'-(3-甲基苄叉)-2-(3-吡啶基)喹啉-4-酰肼（Ⅶf）：
1
1 HNMR (400 MHz，DMSO-d 6 )，δ：12.36 (s，1H)， 白色固体，收率 32.2%，m.p. 284.6~286.9 ℃，HNMR
