Page 66 - 《精细化工》2023年第11期

·2378· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 40 卷

在 2 mL 二氯甲烷中，加入 0.1 mL 浓度为 2.0 mol/L 沉淀出聚合物。上述纯化操作重复 3 次，40 ℃下真
氯化氢-乙酸乙酯溶液，减压浓缩后加入 20 mL 甲醇， 空干燥 24 h 后得到淡黄色黏流态聚合物 CHO/TBL。

不同结构聚酯硫醚数据如下： 1H), 2.66 (t, J = 8.0 Hz, 2H), 2.61 (t, J = 7.1 Hz, 2H),
2.46 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 1.99~1.86 (m, 2H), 1.70~1.56
CHO/TBL 共聚物，TBL 转化率 77%，呈淡黄 13
1
色黏流态。 HNMR (600 MHz, CDCl 3), δ: 4.74 (s, 1H), (m, 2H), 0.93 (t, J = 7.4 Hz, 3H)。 CNMR (151 MHz,
CDCl 3 ), δ: 172.67, 74.06, 35.36, 33.16, 31.88, 26.19,
2.70~2.65 (m, 1H), 2.62 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 2.47~2.40
(m, 2H), 2.08 (d, J = 11.6 Hz, 1H), 2.03 (s, 1H), 24.83, 9.83。
1.94~1.86 (m, 2H), 1.69 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 1.50 (dd, t BuGE/TBL 共聚物，TBL 转化率 63%，呈淡黄
1
J = 22.2、10.9 Hz, 1H), 1.40 (dd, J = 17.3、8.8 Hz, 2H), 色黏流态。 HNMR (600 MHz, CDCl 3 ), δ: 5.01 (p, J =
13
1.34~1.26 (m, 1H)。 CNMR (151 MHz, CDCl 3 ), δ: 5.4 Hz, 1H), 3.54 (t, J = 7.6 Hz, 2H), 2.82 (dd, J =
172.30, 74.83, 47.22, 33.39, 31.64, 30.73, 30.40, 25.30, 13.8、6.1 Hz, 1H), 2.68 (dd, J = 13.9、6.5 Hz, 1H), 2.63
24.68, 23.31。 (dd, J = 12.3、5.1 Hz, 2H), 2.47 (t, J = 7.3 Hz, 2H),
CBO/TBL 共聚物，TBL 转化率 80%，呈淡黄 1.94 (p, J = 7.2 Hz, 2H), 1.20 (d, J = 10.6 Hz, 9H)。
1
色黏流态。 HNMR (600 MHz, CDCl 3 ), δ: 5.06~4.99 13 CNMR (151 MHz, CDCl 3 ), δ: 172.49, 73.26, 72.41,
(m, 1H), 2.93~2.85 (m, 1H), 2.69~2.56 (m, 2H), 2.43 61.61, 33.01, 32.31, 31.77, 27.59, 24.67。
(t, J = 7.3 Hz, 2H), 1.91 (m, 2H), 1.26 (d, J = 6.4 Hz, PGE/TBL 共聚物，TBL 转化率 63%，呈淡黄色
13
3H), 1.24 (d, J = 7.0 Hz, 3H)。 CNMR (151 MHz, 黏流态。 HNMR (600 MHz, CDCl 3 ), δ: 7.30~7.26 (m,
1
CDCl 3 ), δ: 172.38, 72.77, 43.36, 33.31, 30.70, 25.02, 2H), 6.94 (dd, J = 16.6、9.2 Hz, 1H), 6.89 (d, J =
16.16, 15.14。
8.2 Hz, 2H), 5.23 (d, J = 4.9 Hz, 1H), 4.14 (dd, J =
COPO/TBL 共聚物，TBL 转化率 80%，呈淡黄 16.9、4.5 Hz, 2H), 2.89~2.71 (m, 2H), 2.60 (dt, J =
1
色黏流态。 HNMR (600 MHz, CDCl 3), δ: 5.13 (s, 1H), 14.2、7.2 Hz, 2H), 2.42 (dd, J = 15.7、8.6 Hz, 2H),
4.25 (s, 1H), 4.06 (dd, J = 35.1、7.6 Hz, 1H), 3.87 (d, J = 1.97~1.85 (m, 2H)。 CNMR (151 MHz, CDCl 3 ), δ:
13
9.8 Hz, 1H), 3.62 (t, J = 15.7 Hz, 1H), 3.30 (s, 1H), 172.41, 158.41, 129.58, 121.26, 114.63, 71.32, 67.30,
2.74 (d, J = 56.1 Hz, 2H), 2.47 (s, 2H), 1.95 (s, 2H)。 32.99, 32.01, 31.84, 24.56。
13
CNMR (151 MHz, CDCl 3 ), δ: 172.50, 80.06, 72.31, 1.2.2 聚酯硫醚氧化改性反应
71.73, 48.35, 32.96, 31.07, 24.43。
t
将 230 mg BuGE/TBL 共聚物（Ⅰ）溶解在
CPO/TBL 共聚物，TBL 转化率 65%，呈淡黄色 5 mL N,N-二甲基甲酰胺（DMF）中，分别以 n(Ⅰ)∶
1
黏流态。 HNMR (600 MHz, CDCl 3 ), δ: 5.07~5.00 (m,
n(H 2 O 2 )∶n(SA)=1∶1.2∶2 和 1∶3.6∶5 的比例加
1H), 3.10 (s, 1H), 2.72 (m, 1H), 2.62 (m, 1H), 2.41 (t,
J = 7.3 Hz, 2H), 2.21~2.07 (m, 2H), 1.96~1.86 (m, 入 H 2 O 2 （4 和 12 mL）、SA（2.7 和 6.8 mg），室温
2H), 1.81~1.71 (m, 2H), 1.71~1.64 (m, 1H), 1.52 (m, 下搅拌 24 h。反应结束后，加入 30 mL 乙醚重结晶，
13
1H)。 CNMR (151 MHz, CDCl 3 ), δ: 172.58, 81.39, 重复 3 次后将固体置于 40 ℃真空干燥箱中干燥
48.82, 33.36, 31.22, 31.07, 30.72, 24.73, 22.73。 24 h 后，得到含亚砜（Ⅰa）和砜（Ⅰb）结构的聚
BO/TBL 共聚物，TBL 转化率 64%，呈淡黄色 合物。
1
黏流态。 HNMR (600 MHz, CDCl 3 ), δ: 4.96~4.86 (m, 聚酯硫醚氧化改性反应路线如下所示：