Page 72 - 《精细化工》2023年第11期
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·2384· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 40 卷
了含有亚砜和砜结构的聚合物，其 T g 显著提升，但
热稳定性有所下降。其中，CBO/TBL 共聚物的阿贝
数高达 49，并保持折射率 1.59，表明这种主链重复
单元中含有可降解性酯基和氧化还原敏感硫醚基的
聚酯硫醚具有在光电设备材料等领域应用的价值。
与此同时，环氧化合物和硫代内酯两类单体都具有
结构多样性，该共聚反应为制备种类丰富的含硫可
再生聚酯提供了新的途径。
参考文献：
图 8 不同结构聚酯硫醚的折射率随波长的变化曲线
Fig. 8 Variation curves of refractive indexes of different [1] ZHANG C J, ZHU T C, ZHANG X H, et al. Poly(thioether)s from
poly(ester-thioether)s with wavelength closed-system one-pot reaction of carbonyl sulfide and epoxides by
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由表 4 和图 8 可知，不同结构的聚酯硫醚在波 5490-5496.
[2] YUAN P J, SUN Y Y, HONG M, et al. Towards high-performance
长为 587.6 nm 处的折射率在 1.43~1.59 之间，阿贝 sustainable polymers via isomerization-driven irreversible ring-
数在 25~49 之间。值得注意的是，CBO/TBL 共聚物 opening polymerization of five-membered thionolactones[J]. Nature
Chemistry, 2022, 14(3): 294-303.
具有高达 49 的阿贝数的同时，折射率（n d =1.59） [3] YUE T J, REN W M, LU X B, et al. Synthesis of chiral sulfur-
比传统光学树脂镜片有机玻璃（n d =1.49）更高 [31] 。 containing polymers: Asymmetric copolymerization of meso-epoxides
之后，利用紫外-可见吸收光谱（UV-Vis）测试了 and carbonyl sulfide[J]. Angewandte Chemie International Edition,
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CBO/TBL 共聚物的透过率随波长变化的曲线，结果
[4] CHEN X L, WANG B, LI Y S, et al. One-step synthesis of sequence-
见图 9。可以看出，该共聚物在 400~800 nm 可见光 controlled polyester-block-poly(ester-alt-thioester) by chemoselective
波长范围内透过率较高，可达 92%以上。结果表明， multicomponent polymerization[J]. Macromolecules, 2022, 55(4):
1153-1164.
这种主链重复单元中含有可降解性酯基和氧化还原 [5] CHUNG W J, GRIEBEL J J, KIM E T, et al. The use of elemental
敏感硫醚基的聚酯硫醚聚合物具有用作光学材料的 sulfur as an alternative feedstock for polymeric materials[J]. Nature
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[8] ZHANG Y W (张幼维), WANG S (汪松), CHEN Y S (陈瑜爽),
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[(2-mercaptoethyl)thio]-1-propanethiol and 1,3-bis(isocyanantomethyl)
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眼镜), 2021, 49(1): 1-5.
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[12] ZHOU Y C, GAO Z, PANG X, et al. Facile synthesis of gradient
分催化体系，实现了内消旋环氧烷烃和 TBL 的高活 polycarbonate-polyester terpolymers from monomer mixtures mediated
性交替共聚，制备了不同结构的聚酯硫醚。反应温 by an asymmetric chromium complex[J]. Macromolecules, 2022,
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度对聚合反应活性有较大影响。升高反应温度共聚
[13] WANG C J (王昌景), YANG C S (杨昌盛), WAN Z T (万泽韬),
速率显著提升。同时，降低温度和催化剂用量可明 et al. Research progress of ring opening polymerization for biomedical
显提高共聚物的分子量。热性能分析表明，不同结 aliphatic polyester[J]. Chinese Polymer Bulletin (高分子通报), 2018,
31(12): 34-39.
构的聚酯硫醚均为无定形结构，且表现出良好的热
[14] SHEN Y (沈勇), LI Z B (李志波). Ring-opening polymerization of
稳定性。采用 H 2 O 2 对硫醚基团进行氧化改性，得到 cyclic esters by utilizing organophosphazene bases toward
