Page 150 - 《精细化工》2022年第7期
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·1436· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 39 卷
Nano-ZS 激光粒度仪，英国 Malvern 公司；HERAcell 德国 Leica 公司。
240i 二氧化碳培养箱，美国 Thermo Forma 公司； 1.2 制备方法
LEICA SP8 激光共聚焦显微镜，波长范围：400~ 1.2.1 P(PFPHM 9 -b-DMAA-b-PEGMA 360 )的制备
800 nm，激光器：405 nm/488 nm/552 nm/638 nm， 合成路线如下所示：
1.2.2 PFPHM 的制备 1.2.4 温度敏感功能性大分子引发剂 P(PFPHM 9 -
取 5.20 g HEMA（40 mmol）、4.05 g TEA b-DMAA)-Br 的合成
（40 mmol）和 50 mL TFEA 加入单口烧瓶中搅拌 取 0.60 g PPFPHM 9-Br、0.011 g CuBr 2 （0.05
10 min，在恒压滴定漏斗中加入 26.56 g HFPO（80 mmol）、0.008 g PMDETA（0.05 mmol）、3.96 g DMAA
mmol）和 30 mL TFEA 的混合液后缓慢滴入单口烧 （40 mmol）、0.02 g Sn(Oct) 2 （0.5 mmol）和 30 mL
瓶中，于 25 ℃反应 8 h。用浓度为 0.1 mol/L 的稀 TFEA 置于两口烧瓶中，反应步骤与 1.2.3 节相同，
盐酸萃取洗涤反应液，取下层，再用去离子水萃取 在 40 ℃持续反应 9 h。反应结束后，冷却，往烧瓶
洗涤 3 次，得到 23.8 g 淡黄色黏稠液体，即 PFPHM， 加入 30 mL 无水乙醇稀释反应液。随后，以丙酮为
收率为 89.6%。 洗脱剂，在 25 ℃时将稀释后反应液过 200 目中性
1.2.3 具有引发功能的 PPFPHM 9 -Br 的合成 氧化铝柱子以除去 CuBr 2 ，过柱所得液体滴入 n(去
取 50 mL TFEA、0.032 g PMDETA（0.2 mmol）、
离子水)∶n(无水乙醇)=3∶1 的溶液中，离心分离
0.044 g CuBr 2 （0.2 mmol）先加入圆底烧瓶中，超声
后，倒掉上清液收集沉淀，反复洗涤 3 次除去未反
处理 5 min 使 CuBr 2 溶解和分散。随后，往烧瓶中
应的单体。沉淀用真空鼓风干燥箱 60 ℃干燥 24 h，
加入 8.84 g PFPHM（20 mmol）和 0.33 g EBIB
得到 0.43 g 固体，即 P(PFPHM 9 -b-DMAA)-Br，收率
（2 mmol），密封搅拌 10 min 后，加入 0.08 g Sn(Oct) 2
为 71.7%。
（2 mmol），并马上将烧瓶转移至装有液氮的杜瓦瓶
1.2.5 P(PFPHM 9 -b-DMAA-b-PEGMA 360 )的合成
中进行脱气，以 3 次液氮冷冻-抽真空-解冻循环除
去氧气后，往烧瓶中充入高纯氮气，密封烧瓶，并 取 0.30 g P(PFPHM 9-b-DMAA)-Br、0.005 g CuBr 2
（0.025 mmol）、0.004 g PMDETA（0.25 mmol）、3.60
将其转移到 40 ℃的油浴锅内，反应 9 h。反应结束
g PEGMA 360 （10 mmol）、0.02 g Sn(Oct) 2 （0.5 mmol）
后，冷却，往烧瓶加入 30 mL 无水乙醇稀释反应液。
和 15 mL TFEA 置于两口烧瓶中，反应步骤与 1.2.3
随后，以无水乙醇为洗脱剂，在 25 ℃时将稀释后
的反应液过 200 目中性氧化铝柱子以除去 CuBr 2 ， 节相同，在 40 ℃持续反应 9 h。反应结束后，处理
将所收集的液体逐滴滴入过量且快速搅拌的 n(去 方法与 1.2.4 节相同，用过柱法除去 CuBr 2 ，最终得
离子水)∶n(无水乙醇)=3∶1 溶液中，离心分离，倒 到 0.23 g 固体，即 P(PFPHM 9-b-DMAA-b-PEGMA 360)，
掉上清液收集沉淀，反复洗涤 3 次除去未反应的单 收率为 76.7%。
体。将收集的沉淀置于真空鼓风干燥箱于 60 ℃干 1.2.6 空白/载药胶束的制备
燥 24 h，得到 0.27 g 固体，即 PPFPHM 9 -Br，收率 通过透析法制备空白/载药聚合物胶束。称取
为 81.8%。 10 mg P(PFPHM 9 -b-DMAA-b-PEGMA 360 )溶于 5 mL
