Page 153 - 《精细化工》2022年第7期

第 7 期 徐德忠，等: 热响应全氟聚醚丙烯酸酯共聚物的制备及载药性能 ·1439·

峰的出现说明温度敏感型功能的大分子引发剂 至 45 ℃发生清转浊变化，溶液变浑浊，说明 P(PFPHM 9 -
P(PFPHM 9-b-DMAA)-Br 成功合成。如图 2d 所示，δ=3.4 b-DMAA-b-PEGMA 360)具有热响应性。
出现了—OH 的质子吸收峰 [20] ，δ=3.6 出现了—O—CH 2
的吸收峰说明 P(PFPHM 9-b-DMAA-b-PEGMA 360)三嵌
段聚合物成功合成。
2.2 FTIR 分析
HEMA、PPFPHM 9-Br、P(PFPHM 9-b-DMAA)-Br、
P(PFPHM 9-b-DMAA-b-PEGMA 360)的 FTIR 谱图如图 3
所示。

图 4 P(PFPHM 9 -b-DMAA-b-PEGMA 360 )水溶液透光率随
温 度的变化 （ a ）及 P(PFPHM 9 -b-DMAA-b-

图 3 HEMA、PPFPHM 9 -Br、P(PFPHM 9 -b-DMAA)-Br 和 PEGMA 360 )水溶液相分离可逆变化照片（b）
Fig. 4 Transmittance of P(PFPHM 9 -b-DMAA-b-PEGMA 360 )
P(PFPHM 9 -b-DMAA-b-PEGMA 360 )的 FTIR 谱图
Fig. 3 FTIR spectra of HEMA, PPFPHM 9 -Br, P(PFPHM 9 - aqueous solution with temperature (a) and phase
separation reversible change photos of P(PFPHM 9 -b-
b-DMAA)-Br and P(PFPHM 9 -b-DMAA-b-PEGMA 360 ) DMAA-b-PEGMA 360 ) aqueous solution (b)

–1
由图 3 可见，3437 cm 处为 HEMA 的—OH 的 2.4 CMC 分析
–1
伸缩振动吸收峰 [21] ，2958 和 2833 cm 处为—CH 3 以芘的荧光探针法测定 P(PFPHM 9-b-DMAA-
和 CH 2 —中的 C—H 的伸缩振动吸收峰，1722 cm –1
–1
处为 C==O 伸缩振动吸收峰，1299 cm 为 HEMA 中 b-PEGMA 360)聚合物自组装成胶束的 CMC，结果如
C—O—C 非对称伸缩振动吸收峰，1170 cm –1 处为 图 5a 所示。由图 5a 可知，随着 P(PFPHM 9-b-DMAA-
–1
C—O—C 单键伸缩振动吸收峰；989 cm 处为全氟 b-PEGMA 360)质量浓度的增加，芘的荧光强度不断增
聚醚酰氟结构—CF(CF 3 )的 C—F 振动吸收峰，400~ 加且第三峰发生化学位移，逐渐从 336.1 nm 红移至
–1
750 cm 为 CF 3 —CF 2 面内摇摆振动吸收峰，说明 338.4 nm，说明芘从亲水环境向疏水环境变化 [23] 。
–1 以 I 336.1 和 I 338.4 的比值为纵坐标、聚合物溶液质量浓
PPFPHM 9 -Br 的成功合成；1629 cm 处为 P(PFPHM 9
-b-DMAA)-Br 中 C—N 的弯曲振动吸收峰 [19] ，说明 度的对数为横坐标作图，如图 5b 所示。由图 5b 可
–1
P(PFPHM 9-b-DMAA)-Br 的成功合成；1107 cm 处 知， I 336.1 /I 338.4 急剧增加的转折点即为聚合物的 CMC
为 PEGMA 360 的 C—O 键伸缩振动吸收峰 [22] ，说明 值，计算得出 P(PFPHM 9 - b-DMAA-b-PEGMA 360)的
P(PFPHM 9-b-DMAA-b-PEGMA 360)的成功合成。 CMC 值为 1.0 μg/mL。
2.3 LCST 分析
增加胶束内部的疏水性能降低聚合物胶束的
图 4 为 P(PFPHM 9-b-DMAA-b-PEGMA 360)水溶
CMC 值，由于含氟聚合物具有疏脂性和极端疏水
液透光率随温度的变化及 P(PFPHM 9-b-DMAA-b-
性，也称为亲氟性，且与数量相同的碳氢化合物相
PEGMA 360)水溶液相分离可逆变化照片。将质量浓
[9]
比，氟碳化合物的疏水性要高出 1.5 倍 ，因此，将
度为 1.0 g/L 的 P(PFPHM 9 -b-DMAA-b-PEGMA 360)在
透光率为 50%时的温度定义为 LCST [23] 。由图 4a 所 含氟段掺入聚合物胶束中，降低了胶束的 CMC 值，
使胶束获得稳定的自组装能力。
示，随着温度的升高，样品溶液的透光率开始降低，
在 45 ℃时趋于稳定，在 38.7 ℃时透光率为 50%，所以 图 6 为本研究与其他文献 [5,24] 中 CMC 的比较。
P(PFPHM 9 -b-DMAA-b-PEGMA 360 )的 LCST 为 38.7 ℃； 如图 6 所示，本研究制备的 P(PFPHM 9-b-DMAA-
由图 4b 所示，质量浓度为 1.0 g/L 的 P(PFPHM 9-b- b-PEGMA 360)胶束 CMC 值低于常规碳链两亲性聚合
DMAA-b-PEGMA 360)溶液在 25 ℃较为澄清，在加热 物，而具有较低的 CMC，表明聚合物胶束具有良好